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打电话时能否发短信取决于使用的通信方式和设备功能。

在大多数国家和地区，使用手机打电话的同时是可以发送短信的，因为手机具备同时处理通信和消息传递的功能。

在某些情况下，例如在特定的通信网络或特定的通话设置下，可能无法同时打电话和发短信，固定电话线服务通常不支持在通话期间发送短信。

如果想在打电话的同时发送短信，建议检查自己的设备功能和所在的网络环境，以确保可以同时进行这两种通信方式。